电车充电时自燃起火可能由以下多方面原因导致：
电池因素
- 电池老化：电池使用时间较长，内部的电极材料、电解液等会逐渐发生物理和化学变化，如电极材料的活性降低、电解液干涸或变质等，导致电池的性能下降，热稳定性变差，在充电过程中更容易产生热量积聚，从而增加自燃起火的风险。
- 电池质量问题：部分电池在生产过程中可能存在工艺缺陷，如电池内部的电极片焊接不牢固、隔膜存在瑕疵等，这些问题可能导致电池在充电时内部短路，进而引发自燃。
- 电池过充：当电池过度充电时，电池内部会发生一系列复杂的化学反应，产生大量的气体和热量。如果这些热量不能及时散发出去，就可能导致电池温度急剧升高，引发热失控，最终导致自燃起火。
充电设备因素
- 充电桩故障：充电桩内部的电路元件损坏、短路、过载保护装置失效等故障，可能会使输出的电压、电流不稳定，给电车电池带来额外的负担，甚至直接引发火灾。
- 充电线路问题：充电线路老化、破损、接触不良等情况，会使充电过程中线路电阻增大，产生过多的热量，一旦热量积聚到一定程度，就可能引燃周围的易燃物，进而导致电车起火。
环境因素
- 高温环境：在炎热的天气下，电车本身的温度就相对较高，充电时电池和充电设备又会进一步产生热量，使得周围环境温度更高。高温会加速电池内部的化学反应，降低电池的安全性，增加自燃起火的可能性。
- 潮湿环境：如果充电环境过于潮湿，水分可能会进入电池或充电设备内部，导致电路短路，引发自燃。
车辆自身因素
- 散热系统故障：电车在充电和行驶过程中都会产生热量，需要依靠散热系统来维持电池和电机等部件的正常工作温度。如果散热系统出现故障，如冷却风扇不工作、冷却液泄漏等，热量无法及时散发，就可能导致电池和其他部件温度过高，引发自燃。
- 车辆碰撞或受损：车辆在发生碰撞或受到其他外力冲击后，可能会导致电池组变形、内部线路损坏等，使电池的安全性受到影响。在后续充电过程中，这些隐患可能会引发电池短路或热失控，从而导致自燃起火。
其他因素
- 不合理使用：在充电时，如果在车内放置易燃物品，如打火机、香水等，当这些物品在充电过程中受到高温或其他因素影响时，可能会引发燃烧，进而导致车辆自燃。
- 缺乏定期维护：车主没有对电车进行定期的检查和维护，未能及时发现电池、充电系统等部件存在的潜在问题，使得这些问题逐渐积累，最终可能导致自燃起火。